ГлавнаяРеактивы и растворы. 1. Кальций хлористый. 2. Диоксид марганца гранулированный. 3. Раствор крахмала (0,5 г/л): 0,5 г растворимого крахмала растворяют при кипячении в 50 мл воды, полученный раствор вливают при энергичном перемешивании в колбу, содержащую 950 мл воды, прибавляют 15 мл соляной кислоты (пл. 1,19г/см3). 4. Калий и одноватокислый. 5. Асбест: 90 г асбеста, Прокаленного при температуре 800—900° С, заливают 50—80 мл 10%-ного раствора сернокислого марганца, затем 30—50 мл 20%-ного раствора калия марганцевокислого нагревают до кипения, охлаждают, фильтруют на воронке Бюхнера и высушивают на воздухе. 6. Плавень: железо, медь, не содержащие серы. 7. Оксид меди.
Титрованный раствор А иодид-иодата: 0,0862 г иодноватокислого калия, 3 г йодистого калия и 0,4 г едкого кали помещают в стакан вместимостью 300 мл, растворяют в 50 мл воды, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 л, доливают до метки водой и перемешивают. 1 мл раствора соответствует приблизительно 0,00004 г серы. Раствор хранят в темной склянке. В зависимости от содержания серы в анализируемом образце раствор А иодид-иодата разбавляют водой:
Титр раствора йодноватокислого калия устанавливают по трем навескам стандартного образца, близкого по химическому составу и содержанию серы к анализируемой пробе и проведенного через все стадии анализа, и находят среднее значение из трех близко совпавших результатов. Титр раствора иодид-иодата, выраженный в граммах серы на 1 мл раствора, вычисляют по формуле (3).
Аппаратура. Установка для определения содержания серы (рис. 4) состоит из баллона 1 с кислородом; редуктора 2, понижающего давление кислорода до 4 кгс/см2; редуктора 3, понижающего давление кислорода до 0,4 кгс/см2;' редуктора-ограничителя (ротаметра) 4, регулирующего подачу кислорода до 3 л/мин; U-образной трубки 5 для сушки и очистки кислорода, первая половина трубки по ходу кислорода заполнена хлористым кальцием или ангидроном, вторая половина гидроперитом или диоксидом марганца (гранулированного) или асбестом, пропитанным диоксидом марганца; трубчатой печи 6 с температурой нагрева 1300—1400°C; авторегулирующего устройства температуры нагрева 7; фарфоровой трубки 8 длиной 700—800 мм и диаметром 18—20 мм; хлоркальциевой трубки 9, заполненной стеклянной ватой, для поглощения твердых частиц; сосуда 10 для поглощения сернистого газа, заполненного поглотительным раствором, высотой 250 мм, диаметром 30 мм; стеклянной газоотводной трубки 11 диаметром 7 мм, оканчивающейся барбатером с диаметром отверстий 1,5—2 мм; сосуда 12 для сравнения с поглотительным раствором, окрашенным добавлением раствора иодид-иодата, соответствующим окраске конца титрования; бюретки 13 со стандартным раствором иодид-иодата; сосуда 14 с поглотительным раствором (раствор крахмала), подкисленным соляной кислотой.Подготовка для проведения анализа. В резиновые пробки для фарфоровых трубок монтируют металлические штуцеры, а стеклянные части приборов соединяют плотно встык при помощи резиновых трубок так, чтобы продукты сгорания не соприкасались с резиной.
Перед началом работы нагревают печь до требуемой температуры и проверяют установку на герметичность. Полноту выжигания серы из фарфоровой трубки контролируют следующим образом: поглотительный сосуд и сосуд-свидетель наполняют на 1/3 его высоты раствором крахмала, приливают из бюретки несколько капель раствора иодид-иодата калия до получения бледноокрашенного раствора и включают ток кислорода. Если через 4—5 мин окраска раствора в поглотительном сосуде исчезнет, то это означает, что из трубки выделяются восстановительные газообразные вещества, реагирующие с иодом. В этом случае сливают бесцветный раствор крахмала наполняют сосуд-поглотитель новой порцией раствора окрашенного крахмала и вновь пропускают ток кислорода. Неизменяемость окраски раствора в поглотительном сосуде свидетельствует о полноте выгорания серы из фарфоровой трубки.
Выполнение определения. 0,5—2,0 г образца равномерным слоем помещают в фарфоровую лодочку и сверху покрывают плавнем. Поглотительный сосуд и сосуд-свидетель заранее наполняют наполовину объема водным раствором крахмала, окрашенным раствором иодид-иодата до бледно-голубого цвета. Лодочку с навеской образца и плавня помещают в наиболее нагретую часть фарфоровой трубки. Трубку закрывают пробкой, в которую вставлена трубка, служащая для отвода газообразных продуктов сжигания в поглотительный сосуд, и пропускают ток кислорода со скоростью 2 л/мин.
Когда сернистый газ, поступающий из печи в поглотительный сосуд, начнет обесцвечивать поглотительную жидкость, из бюретки прибавляют раствор иодид-иодата калия с такой скоростью, чтобы жидкость все время оставалась бледно-голубого цвета. Титрование считается законченным, когда интенсивность окраски растворов в обоих сосудах будет одинаковой. Для контроля за полнотой сгорания навески подачу кислорода продолжают еще в течение 1 мин, и, если интенсивность окраски раствора не уменьшится, определение считают законченным.
Содержание серы вычисляют по формуле
где T — титр раствора иодид-иодата калия, г S/мл раствора; V — количество раствора иодид-иодата калия, израсходованного на титрование пробы образца, мл; V1 — количество раствора иодид-иодата калия, израсходованного на титрование контрольной пробы, мл; m — навеска образца, г.