Главная
Новости
Строительство
Ремонт
Дизайн и интерьер




09.07.2019


09.07.2019


08.07.2019


08.07.2019


04.07.2019


02.07.2019


29.05.2019


29.04.2019


25.04.2019


22.04.2019





Яндекс.Метрика
         » » Определение мышьяка фотометрическим методом (при содержании мышьяка от 0,005 до 0,20%)

Определение мышьяка фотометрическим методом (при содержании мышьяка от 0,005 до 0,20%)

23.11.2017

Сущность метода. Метод основан на измерении интенсивности окраски синей формы мышьяковомолибденового комплекса, восстановленного аскорбиновой кислотой или сернокислым гидролином в хлорнокислом растворе. Лmах = 840 нм.

Концентрация мышьяка составляет 10—60 мкг в 50 мл раствора, нижний предел определения составляет 0,5 мкг/мл. Влияние сопутствующих элементов устраняют дистилляцией мышьяка в виде AsCl3 из 6—9 и соляной кислоты при 105—110° C в присутствии сернокислого гидразино и бромистого калия.

Реактивы и растворы. 1. Аммоний молибденовокислый, раствор: 8,1 г молибденовокислого аммония растворяют при нагревании в 250 мл воды. В стакан вместимостью 1 л вливают 300 мл воды, добавляют 345 мл хлорной кислоты (пл. 1,51 г/см3) и перемешивают. Затем постепенно при перемешивании вводят охлажденный раствор молибдата, переносят в мерную колбу вместимостью 1 л, разбавляют до метки водой и перемешивают. Раствор содержит 6,5 г/л MoO3 в 3 н. хлорной кислоте. Растворы молибдата аммония в хлорной кислоте устойчивы более 2 мес. 2. Стандартные растворы мышьяка. Раствор А: 1,3204 г мышьяковистого ангидрида растворяют в 10 мл едкого натра (100 г/л), раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1 л, разбавляют до метки водой и перемешивают. 1 мл раствора соответствует 0,001 г мышьяка (III). 3. Раствор Б: 10 мл раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 1 л, разбавляют водой до метки и перемешивают. 1 мл раствора соответствует 0,00001 г мышьяка (III). Раствор готовят перед употреблением.

Вариант А — восстановление аскорбиновой кислоты

Выполнение определения. Масса навески пробы, разведение раствора и аликвотные части раствора в зависимости от содержания мышьяка приведены ниже:
Навеску стали помещают в широкогорлую коническую колбу вместимостью 100 мл, приливают 10—15 мл смеси соляной (пл. 1,19 г/см3) и азотной (пл. 1,40 г/см3) кислот в отношении 3:1 и осторожно растворяют при нагревании. После растворения навески приливают 10 мл серной кислоты, разбавленной 1:1, и осторожно при 120—130° С выпаривают до начала выделения паров серной кислоты. Содержимое колбы охлаждают, стенки обмывают небольшим количеством воды и вновь выпаривают раствор до появления паров серной кислоты. Содержимое колбы охлаждают, осторожно приливают 15 мл воды, 15 мл соляной кислоты (пл. 1,19 г/ /см3), вносят 0,5 г сернокислого гидразина, 0,5 г бромистого калия и проводят дистилляцию мышьяка в виде AsCl3, отгоняя 2/3 раствора от первоначального его объема. Дистиллят собирают в стакан вместимостью 100 мл, в который предварительно наливают 10 мл воды, переводят в мерную колбу вместимостью 50 или 100 мл, отбирают аликвотную часть раствора и помещают ее в стакан вместимостью 100 мл, прибавляют 5 мл азотной кислоты (пл. 1,40 г/см3) и выпаривают досуха. Сухой остаток нагревают при 120—130° С в течение 40—60 мин, прибавляют 20 мл раствора молибденовокислого аммония, 1 мл раствора аскорбиновой кислоты (5 г/л), перемешивают и нагревают на кипящей бане 10—15 мин. Раствор охлаждают и переводят в мерную колбу вместимостью 50 мл, обмывают стенки стакана раствором молибденовокислого аммония, доливают до метки этим же раствором и перемешивают. Оптическую плотность раствора измеряют при Лmах= 840 нм относительно воды. Для внесения поправки в результат на содержание мышьяка в реактивах проводят контрольный опыт (из оптических плотностей растворов проб, содержащих мышьяк, вычитают среднее арифметическое значение оптической плотности двух контрольных опытов).

Содержание мышьяка находят методом сравнения. В широкогорлые конические колбы вместимостью 100 мл помещают стандартный раствор мышьяка в количестве, соответствующем содержанию его в анализируемом образце, прибавляют 10—15 мл разбавленной азотной кислоты (1:1) и нагревают, не превышая температуру 120—130° С. Затем приливают серную кислоту, разбавленную 1:1, и осторожно при температуре не выше 120—130° С выпаривают до начала выделения паров серной кислоты. Далее продолжают анализ, как описано в выполнении определения.

Содержание мышьяка вычисляют по формуле (13).

Вариант Б — восстановление сернокислым гидразином

Выполнение определения. Навеску стали (см. вариант А) помещают в широкогорлую коническую колбу вместимостью 100 мл, растворяют и обрабатывают, как указано в описании варианта А, до момента окончания отгонки и выпаривания аликвотной части дистиллята с 10 мл азотной кислоты (пл. 1,40 г/см3) досуха. Сухой остаток нагревают при 120—130° С в течение 40—60 мин, приливают 20 мл раствора молибденовокислого аммония с концентрацией 4 г/л МоОз в 2 н. хлорной кислоте и 1 мл раствора сернокислого гидразина (1,5 г/л). [5 г молибдата аммония растворяют в 100мл воды при нагревании, охлаждают. Затем в стакан вместимостью 1 л вливают 500 мл воды, добавляют 230 мл хлорной кислоты (пл. 1,51 г/см3), перемешивают и затем постепенно при перемешивании вводят раствор молибдата аммония, переводят в мерную колбу вместимостью 1 л, доливают до метки водой и перемешивают.] Раствор перемешивают и нагревают на кипящей водяной бане 10—15 мин. После охлаждения раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 мл, обмывают стенки стакана раствором молибденовокислого аммония, разбавляют до метки этим же раствором и перемешивают, далее продолжают определение, как указано в варианте А.