Главная
Сущность метода. Метод основан на регистрации поляризационных кривых электрорастворения сурьмы методом ИВМ на фоне 1—1,5 н. соляной кислоты. Влияние меди устраняют осаждением сурьмы на диоксиде марганца.
Реактивы и растворы. Стандартные растворы сурьмы. 0,0001 и 0,000005 г/мл.
Выполнение определения. Навеску сплава 2 г помещают в стакан вместимостью 300 мл и растворяют при нагревании в 50 мл серной кислоты, разбавленной 1:4. По окончании растворения прибавляют 8—10 капель азотной кислоты (пл. 1,40 г/см3) и кипятят до удаления оксидов азота. Прибавляют 40—50 мл воды и отфильтровывают кремний. Осадок промывают 8—10 раз горячей водой. Фильтр с осадком отбрасывают. Фильтрат разбавляют до 100 мл водой, охлаждают и нейтрализуют едким натром (300 г/л) до pH 1—1,2 по рН-метру. К раствору прибавляют 0,3 г сернокислого марганца, 20 мл раствора марганцевокислого калия (20 г/л) и кипятят в течение 5 мин. Растворы охлаждают до 50—60° С и отфильтровывают осадок на плотный фильтр. Осадок на фильтре промывают 8—10 раз горячей водой и растворяют двумя порциями по 20 мл горячей соляной кислоты, разбавленной 1:1, собирая раствор в стакан, в котором проводили осаждение.
Фильтр промывают водой и отбрасывают. Если осадок не весь растворился на фильтре, добавляют 2—3 капли пероксида водорода (30%-ного). Раствор нагревают до кипения, охлаждают и переливают в мерную колбу вместимостью 100 мл, разбавляют до метки водой и перемешивают. Аликвотную часть 10 мл помещают в мерную колбу вместимостью 25 мл, прибавляют 10 мл соляной кислоты (пл. 1,19 г/см3) и 0,1 мл 10%-ного раствора двухлористого олова, доводят до метки водой и тщательно перемешивают. Аликвотную часть 5 мл, содержащую 0,5 мкг сурьмы, помещают в электролитическую ячейку, разбавляют до 2'0 мл водой, прибавляют 0,1 г аскорбиновой кислоты, 0,1 мл азотнокислой оксидной ртути (10в-2 г-ион/л). Пропускают ток аргона в течение 3—5 мин и проводят предварительное концентрирование сурьмы при потенциале минус 0,55 В в течение 1 мин, а затем регистрируют поляризационную кривую растворения сурьмы при линейном изменении потенциала электрода со скоростью 0,25 В/с. Для учета содержания сурьмы в реактивах проводят контрольный опыт.
Содержание сурьмы находят методом сравнения со стандартным раствором сурьмы. Для этого в стакан вместимостью 300 мл помещают стандартный раствор сурьмы в количестве, соответствующем содержанию ее в пробе, прибавляют 50 мл серной кислоты, разбавленной 1:4, и далее как описано в выполнении определения.
