Главная
Новости
Строительство
Ремонт
Дизайн и интерьер




29.04.2019


25.04.2019


22.04.2019


11.02.2019


17.01.2019


29.12.2018


29.12.2018


04.12.2018


25.10.2018


26.09.2018





Яндекс.Метрика
         » » Определение селена экстракционно-фотометрическим методом (при содержании от 0,1 до 0,25%)

Определение селена экстракционно-фотометрическим методом (при содержании от 0,1 до 0,25%)

23.11.2017

Вариант А — с орто-фенилендиамином

Сущность метода. Метод основан на образовании соединения селена (IV) с орто-фенилендиамином при pH 1, экстрагируемого толуолом (Лmaх = 330 нм). Влияние железа устраняют фосфорной кислотой, висмута — комплексоном III.

Реактивы и растворы. 1. Орто-фенилендиамин, свежеприготовленный раствор (10 г/л). Если реактив имеет грязную сиренево-розовую окраску, то его очищают следующим образом: растворяют реактив до насыщения в 80 мл горячей воды и 20 мл 30%-ного раствора аскорбиновой кислоты, охлаждают, добавляют приблизительно 0,4 г аскорбиновой кислоты и отфильтровывают осадок на фильтр через фарфоровую воронку с сетчатым дном. Реактив высушивают на воздухе, перемешивают и хранят в склянке из темного стекла с притертой пробкой. 2. Стандартные растворы селена. Раствор А: 0,1 г металлического селена помещают в стакан вместимостью 100 мл, приливают 10 мл азотной кислоты (пл. 1,40 г/см3) и растворяют при нагревании. Затем приливают 10 мл серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают до начала выделения паров серной кислоты, охлаждают, приливают 20—30 мл воды для растворения солей, переводят раствор в мерную колбу вместимостью 1 л и перемешивают. 1 мл раствора содержит 0,0001 г селена. Раствор Б: 20 мл стандартного раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 мл, разбавляют до метки водой и перемешивают. 1 мл раствора содержит 0,00002 г селена. Раствор Б готовят перед применением.

Выполнение определения. Навеску стали 0,15—0,30 г помещают в стакан вместимостью 200 мл, приливают 30 мл смеси соляной и азотной кислот и растворяют при слабом нагревании. Добавляют 20 мл серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают раствор до начала выделения паров серной кислоты. Охлажденный раствор разбавляют 30—40 мл воды, нагревают до растворения солей, охлаждают и переводят в мерную колбу вместимостью 100 мл, доливают до метки водой и перемешивают.

Аликвотную часть 5 мл помещают в стакан вместимостью 50 мл, приливают 10 мл воды, 1 мл муравьиной кислоты, 5 мл фосфорной кислоты (пл. 1,70 г/см3) и 0,5 мл раствора комплексона III (37,2 г/л). Устанавливают pH 1 с помощью аммиака (пл. 0,91 г/см3), контролируя значение его величины на pH-метре. Затем добавляют 3 мл раствора орто-фенилендиамина (10 г/л), перемешивают и оставляют на 20 мин. Раствор переливают в делительную воронку вместимостью 100 мл, обмывая стенки стакана минимальным количеством воды, прибавляют 5 мл толуола и встряхивают раствор в течение 2 мин. После растворения нижний слой сливают и отбрасывают. Экстракт, содержащий соединение селена, фильтруют через стеклянную воронку с ватным тампоном, собирая фильтрат в пробирку. Доливают толуолом до 15 мл и перемешивают. Величину оптической плотности замеряют на спектрофотометре при Лmaх = 330 нм в кювете с толщиной слоя 10 мм.

Содержание селена находят методом сравнения со стандартным раствором селена. Для этого в стакан вместимостью 200 мл помещают стандартный раствор селена в количестве, соответствующем содержанию его в анализируемом образце, приливают 30 мл смеси соляной и азотной кислот и далее поступают, как описано в выполнении определения.

Содержание селена рассчитывают по формуле (13).

Вариант Б — с 1,4 -дифенилтиосемикарбазидом.

Метод основан на образовании комплексного соединения селена (IV) с 1,4-дифенилтиосемикарбазидом, экстрагируемого хлороформом. Максимум светопоглощения наблюдается при Лmах = 413 нм. Селен от сопутствующих компонентов отделяют в виде элементного в присутствии восстановителя сернокислого гидразина.

Реактивы и растворы. 1. 1,4-дифенилтиосемикарбазид: 0,243 г реактива растворяют в 50 мл уксусной кислоты, раствор переливают в мерную колбу вместимостью 100 мл и доливают той же кислотой до метки и перемешивают. 2. Раствор, содержащий йодистый калий и иодноватокислый калий: 0,14 г йодистого калия и 0,09 иодноватокислого калия помещают в стакан вместимостью 300 мл, приливают 125 мл воды и сразу же 125 мл соляной кислоты (пл. 1,19 г/см3) и перемешивают.

Выполнение определения. Навеску стали 0,15—0,30 г помещают в стакан вместимостью 300 мл, приливают 10 мл соляной (пл. 1,19 г/см3) и азотной (пл. 1,40 г/см3) кислот в отношении 3:1 и растворяют при слабом нагревании. Добавляют 80—90 мл теплой воды, 10 мл раствора, содержащего йодистый и иодноватокислый калий, 15 мл теплого раствора сернокислого гидразина (100 г/л), немного фильтробумажной массы и выдерживают раствор в теплом месте в течение 1 ч. Осадок отфильтровывают на плотный фильтр, промывают 5—6 раз теплой водой. Затем растворяют осадок 10 мл горячей соляной кислоты (пл. 1,19 г/см3), содержащей 3 капли азотной кислоты (пл. 1,40 г/см3), и промывают фильтр 3—4 раза теплой водой. Добавляют 1 г мочевины и кипятят в течение 1 мин, раствор охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 100 мл, разбавляют до метки водой и перемешивают.

Аликвотную часть 5 мл, содержащую 15—20 мкг селена, помещают в стакан вместимостью 50 мл, добавляют 10 мл 0,1 и. соляной кислоты и устанавливают pH 1—2, добавляя аммиак. .Значение pH контролируют по универсальной индикаторной бумаге. Затем добавляют 0,5 мл раствора 1; 4 — дифенилтиосемикарбазида п оставляют на 15 мин. Раствор переливают в делительную воронку, обмывая стенки стакана минимальным количеством воды, приливают 4 мл хлороформа и экстрагируют в течение 1 мин. После расслоения раствора органический слой сливают через воронку с фильтром из ваты в пробирку, доливают до 8—10 мл хлороформом, перемешивают и измеряют оптическую плотность при Лmах = 413 нм относительно хлороформа.

Параллельно через все стадии анализа проводят контрольный опыт.

Содержание селена находят методом сравнения со стандартным раствором селена. Для этого в стакан вместимостью 300 мл помещают стандартный раствор селена в количестве, соответствующем содержанию его в анализируемом образце, приливают 10 мл смеси соляной и азотной кислот и далее поступают, как указано в выполнении определения.

Содержание селена рассчитывают по формуле (13).