Главная
Новости
Строительство
Ремонт
Дизайн и интерьер




01.11.2019


01.11.2019


25.09.2019


14.09.2019


14.09.2019


08.09.2019


03.09.2019


26.08.2019


13.08.2019


13.08.2019





Яндекс.Метрика
         » » Определение олова в ферромолибденах

Определение олова в ферромолибденах

23.11.2017

Метод инверсионной вольтамперометрии с отделением олова на гидроксиде бериллия (при содержании олова 0,0005—0,03%)

Сущность метода. Метод основан на осаждении олова на гидроксиде бериллия в присутствии комплексона III и последующем его определении методом инверсионной вольтамперометрии на ртутно-графитовом электроде на фоне 1 M соляной кислоты. Потенциал электрода в стадии осаждения ф0 минус 1,1 В (относительно насыщенного каломельного электрода), фmax = -0,55 В.

Реактивы и растворы. Стандартные растворы олова. Раствор А: 0,2000 г металлического олова помещают в стакан вместимостью 250 мл, приливают 50 мл серной кислоты (пл. 1,84 г/см3) и умеренно нагревают до растворения. После растворения навески раствор нагревают до появления паров серной кислоты, охлаждают и переносят в мерную колбу вместимостью 1 л, разбавляют до метки 1 н. серной кислотой и перемешивают. 1 мл раствора содержит 0,0002 г олова. Раствор Б: 5 мл раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 1 л, доводят до метки 3 н. соляной кислотой и перемешивают. 1 мл раствора содержит 0,000010 г олова. Раствор готовят перед применением. Промывная жидкость: в стакан вместимостью 800 мл приливают 30 мл раствора комплексона III (100 г/л), 13 мл раствора аммиака (пл. 0,91 г/см3), разбавляют по 600 мл водой и перемешивают.

Выполнение определения. Навеску 0,3 г при содержании олова 0,03% или 1 г при содержании ~0,0007% помещают в стакан вместимостью 300 мл, прибавляют 20 мл азотной кислоты, разбавленной 1:1, и растворяют при медленном нагревании. После растворения навески прибавляют 5 мл серной кислоты, разбавленной 1:1, и раствор выпаривают до паров серной кислоты. Раствор охлаждают, соли растворяют в 30 мл воды. Прибавляют 30 мл свежеприготовленного раствора комплексона III (100 г/л), 8 мл раствора сернокислого бериллия (1 г/л). Раствор кипятят в течение 3 мин, прибавляют 2—3 капли фенолового красного (1 г/л) и раствор аммиака (пл. 0,91 г/см3) до изменения окраски индикатора и в избыток 1—2 мл. Раствор кипятят 3 мин и охлаждают. Осадок фильтруют на фильтр средней плотности (d = 7 см). Стакан и фильтр промывают 6—7 раз промывной жидкостью. Осадок на фильтре растворяют в 40—50 мл горячей соляной кислоты, разбавленной 1:1, порциями по 8—10 мл. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 мл, разбавляют до метки водой и перемешивают.

Вариант А

Аликвотную часть раствора, содержащую 0,5 мкг олова, помещают в электролитическую ячейку осциллографического полярографа, прибавляют 0,1 мл раствора азотнокислой оксидной ртути (3,3 г/л), и тщательно перемешивают раствор магнитной мешалкой. Удаляют растворенный кислород пропусканием аргона в течение 5 мин. Затем проводят предварительное концентрирование олова на графитовом электроде, пропитанном эпоксидной смолой с полиэтиленполиамином, при потенциале минус 1,1 В (относительно насыщенного каломельного электрода) в течение 3 мин. Дают раствору успокоиться в течение 10 с и регистрируют вольтамперную кривую при линейно изменяющемся во времени потенциале.

Вариант Б

Аликвотную часть 10 мл, содержащую ~ 10 мкг олова, помещают в мерную колбу вместимостью 25 мл, прибавляют 12 мл соляной кислоты (пл. 1,19 г/см3), разбавляют до метки водой и перемешивают. Раствор заливают в электролитическую ячейку, пропускают аргон в течение 5 мин и регистрируют поляризационную кривую восстановления Sn (IV) в интервале минус 0,4—0,6 В.

Содержание олова находят методом сравнения со стандартным раствором олова. Для этого в стакан вместимостью 300 мл помещают стандартный раствор олова Б и навеску карбонильного железа в количествах, соответствующих содержанию их в образце. Прибавляют 20 мл соляной кислоты, разбавленной 1:1, и растворяют при медленном нагревании. Затем прибавляют 5 мл серной кислоты, разбавленной 1:1, выпаривают до паров серной кислоты и далее поступают, как описано в выполнении определения.

Содержание олова рассчитывают по формуле (13).

Определение олова после отделения его ионообменной хроматографией (при содержании олова 0,01 % и выше)

Сущность метода. Метод основан на регистрации вольт-амперных кривых электрорастворения олова на фоне 0,5 н. соляной кислоты. Влияние сопутствующих компонентов устраняют сорбцией олова на анионите АН-31 из 4 н. раствора соляной кислоты с последующей десорбцией его 0,5 н. раствором соляной кислоты.

Реактивы и растворы. Приготовление растворов описано в предыдущем методе определения олова с отделением его на гидроксиде бериллия. Приготовление смолы на анионите АН-31 описано в главе «Анализ черных металлов и сплавов. Определение цинка, свинца и висмута».

Выполнение определения. Навеску ферромолибдена 0,3—0,5 г помещают в стакан вместимостью 300 мл, прибавляют 20 мл разбавленной 1:3 азотной кислоты и растворяют при умеренном нагревании.

После растворения навески прибавляют 5 мл соляной кислоты (пл. 1,19 г/см3) и осторожно выпаривают до влажных солей. Стенки стакана обмывают 5 мл соляной кислоты и раствор снова выпаривают до влажных солей.

Соли растворяют в 20 мл 4 н. соляной кислоты при нагревании. Раствор охлаждают, заливают его через неплотный фильтр в колонку с анионитом, предварительно промытым 100 мл 4 н. соляной кислотой, и пропускают раствор через слой сорбента со скоростью 0,5 мл/мин. Элюат отбрасывают. После окончания сорбции стакан, фильтр над колонкой и колонку промывают 150 мл 4 н. соляной кислоты порциями по 10—15 мл. Когда последняя порция кислоты достигнет верхнего уровня анионита, десорбируют олово 200—250 мл 0,5 н. соляной кислоты со скоростью 1 мл/мин в стакан вместимостью 300 мл. Раствор упаривают до малого объема и переливают в мерную колбу вместимостью 100 мл, доливают до метки водой и перемешивают.

Аликвотную часть раствора 1—2 мл, содержащую 1 мкг олова, помещают в электролитическую ячейку, прибавляют 10 мл 0,5 н. соляной кислоты и 0,1 мл раствора азотнокислой оксидной ртути (3,3 г/л) и тщательно перемешивают магнитной мешалкой. Удаляют растворенный кислород пропусканием аргона в течение 5 мин. Проводят предварительное концентрирование олова на графитовом электроде при потенциале минус 1,0 В относительно насыщенного каломельного электрода в течение 1—3 мин, дают раствору успокоиться в течение 10 с и регистрируют вольтамперную кривую при линейно изменяющемся во времени потенциале.

Содержание олова находят методом сравнения со стандартным раствором олова. Для этого в стакан вместимостью 300 мл помещают стандартный раствор олова, молибдена и железа в количествах, соответствующих содержанию их в испытуемой пробе, приливают 20 мл азотной кислоты, разбавленной 1:3, и далее поступают, как описано в выполнении определения.

Содержание олова вычисляют по формуле (12).

Фотометрический метод с фенилфлуороном после отделения олова ионообменной хроматографией (при содержании олова 0,01 % и выше)

Сущность метода. Метод основан на измерении интенсивности окраски соединения олова (IV) с фенилфлуороном при длине волны 530 нм. Реакция протекает в интервале pH I—2. Оптимальная концентрация олова 5—30 мкг в 25 мл раствора. Влияние сопутствующих элементов устраняют отделением олова на анионите АН-31.

Реактивы и растворы. 1. Гликоколовый буфер: к 20%-ному водному раствору гликокола прибавляют разбавленную 1:1 серную кислоту до pH 2 (контроль по рН-метру). 2. Фенилфлуорон, спиртовой раствор (0,25 г/л): 0,025 г реагента растворяют в 100 мл этилового спирта с добавлением 1 мл разбавленной 1:1 серной кислоты. Раствор становится устойчивым через 4 ч и годен к употреблению в течение 4—5 сут. 3. Приготовление стандартных растворов олова описано в методе ИВМ с отделением на гидроксиде бериллия. 4. Приготовление смолы АН-31 описано в главе «Анализ черных металлов и сплавов. Определение цинка, свинца и висмута».

Выполнение определения. Навеску ферромолибдена 0,3—0,5 г помещают в стакан вместимостью 300 мл, приливают 20 мл разбавленной 1:3 азотной кислоты и растворяют при умеренном нагревании. Далее продолжают анализ, как описано в предыдущем методе, до момента переведения раствора в мерную колбу вместимостью 100 мл.

Аликвотную часть раствора 10 мл, содержащую 10 мкг олова, помещают в стакан вместимостью 50 мл, приливают 2 мл раствора щавелевокислого аммония (50 г/л) и 0,4 мл 30%-ного раствора пероксида водорода. Затем нейтрализуют аммиаком, разбавленным 1:1, по фенолфталеину и приливают серную кислоту, разбавленную 1:1, до обесцвечивания окраски индикатора. Приливают 8 мл этилового спирта, 2 мл раствора желатины (5 г/л) и устанавливают на рН-метре pH 2 с помощью разбавленных растворов аммиака (1:1) и серной кислоты (1:1). Приливают к раствору 5 мл гликоколевого буфера, 4 мл спиртового раствора фенилфлуорона (0,25 г/л). Доливают до метки водой и тщательно перемешивают. Оптическую плотность раствора замеряют через 40—60 мин на спектрофотометре при Amax = 530 нм или на фотоколориметре (светофильтр № 6) относительно воды. Для внесения поправки в результате анализа на содержание олова в реактивах проводят контрольный опыт.

Содержание олова находят методом сравнения со стандартным раствором олова. Для этого в стакан вместимостью 300 мл приливают стандартный раствор олова, молибдена и железа в количествах, соответствующих содержанию их в анализируемом образце, приливают 20 мл азотной кислоты, разбавленной 1:3, и далее поступают, как указано в выполнении определения.

Содержание олова вычисляют по формуле (13).

Фотометрический метод определения олова с пирокатехиновым фиолетовым после хроматографического разделения (при содержании олова 0,01 % и выше)

Сущность метода
. Метод основан на образовании комплексного соединения олова (IV) с пирокатехиновым фиолетовым. Максимум светопоглощения комплекса 640 нм. Реакция протекает в интервале pH 1,7—3,2. Oптимальная концентрация олова 5—30 мкг в 25 мл раствора. Влияние сопутствующих компонентов устраняют отделением олова на анионите АН-31.

Реактивы и растворы. Метаниловый желтый, раствор 0,1 г/л в 50%-ном спирте. Приготовление стандартных растворов олова описано в методе определения олова ИВМ с отделением на гидроксиде бериллия; приготовление смолы АН-31 описано в главе «Анализ черных металлов и сплавов. Определение цинка, свинца и висмута».

Выполнение определения. Навеску ферромолибдена 0,3—0,5 г помещают в стакан вместимостью 300 мл, приливают 20 мл разбавленной 1:3 азотной кислоты и растворяют при медленном нагревании. Далее продолжают анализ, как описано в методе инверсионной вольтамперометрии определения олова после отделения его ионообменной хроматографией до переведения раствора в мерную колбу вместимостью 100 мл.

Аликвотную часть раствора 10 мл, содержащую 10 мкг олова, помещают в мерную колбу вместимостью 50 мл, приливают 2 мл 10%-ного раствора пероксида водорода, 2 капли метанилового желтого, а затем раствор аммиака до перехода окраски индикатора из розовой в желто-оранжевую. Приливают 2 мл раствора желатины (5 г/л), 3 мл раствора пирокатехинового фиолетового, доливают до метки водой, и через 20 мин измеряют оптическую плотность раствора при Лmax = 640 нм. Для внесения поправки в результат анализа на содержание олова в реактивах проводят контрольный опыт.

Содержание олова вычисляют по формуле (13).