Главная
Новости
Строительство
Ремонт
Дизайн и интерьер




01.11.2019


01.11.2019


25.09.2019


14.09.2019


14.09.2019


08.09.2019


03.09.2019


26.08.2019


13.08.2019


13.08.2019





Яндекс.Метрика
         » » Экстракционно-фотометрический метод определения сурьмы в феррониобии с бриллиантовым зеленым после предварительного отделения тиоацетамидом

Экстракционно-фотометрический метод определения сурьмы в феррониобии с бриллиантовым зеленым после предварительного отделения тиоацетамидом

23.11.2017

Сущность метода. Метод основан на реакции взаимодействия аниона [SbCl6]- с бриллиантовым зеленым в 2—3 н. сернокислом растворе с образованием комплексного соединения зеленого цвета, экстрагируемого толуолом.

Для образования аниона [SbCl6]- сурьму предварительно восстанавливают в 6 н. солянокислом растворе хлористым оловом до Sb3+, а затем окисляют нитритом натрия, избыток которого связывают мочевиной. Максимум светопоглощения комплексного соединения находится при 640 нм. Оптимальная концентрация 3—15 мкг в объеме 10—20 мл экстрагента.

Для концентрирования сурьмы используют осаждение ее тиоацетамидом в 0,5 н. растворе соляной кислоты в присутствии коллектора двухвалентной ртути.

Реактивы и растворы. 1. Бриллиантовый зеленый, раствор 5 г/л: 0,5 г бриллиантового зеленого растворяют в 100 мл смеси спирта с водой в отношении 1:3. 2. Олово двухлористое, раствор 100 г/л: 100 г двухлористого олова растворяют в 1 л соляной кислоты, разбавленной 1:1. 3. Мочевина, насыщенный раствор: 100 г мочевины растворяют в 1 л горячей воды. 4. Маскирующая смесь: насыщенный раствор щавелевой кислоты (80 г/л) смешивают с раствором винной кислоты (50 г/л) в отношении 1:1. 5. Стандартный раствор сурьмы 0,1 и 0,005 мг/мл. Разбавленный раствор готовят перед употреблением.

Выполнение определения. Навеску феррониобия 0,5 г помещают в платиновую чашку, прибавляют 10 мл серной кислоты (пл. 1,84 г/см3), 5 мл азотной кислоты (пл. 1,40 г/см3) и по каплям фтористоводородную кислоту (40%-ную) до полного растворения навески.

Раствор выпаривают до паров серной кислоты и переносят в стакан 50 мл маскирующей смеси. После охлаждения раствор нейтрализуют 30%-ным раствором едного натра до pH 2 по индикаторной бумаге. Раствор нагревают до 90—95°С, приливают 15 мл 20%-ного раствора гидроксиламина для восстановления железа и нагревают, не доводя до кипения. Далее к раствору прибавляют 7,5 мл соляной кислоты (пл. 1,19 г/см3), доводят объем до 150 мл водой (среда при этом создается 0,5 н. по соляной кислоте).

Для осаждения сульфидов приливают 1 мл раствора хлорной ртути (10 г/л), 10—15 мл раствора тиоацетамида (20 г/л) и выдерживают при температуре 90—95° С в течение 15 мин, добавляют еще 10—15 мл тиоацетамида и оставляют растворы стоять на теплой плите в течение 2 ч. Осадок сульфидов отфильтровывают на двойной фильтр средней плотности и промывают 8—10 раз холодной водой.

Осадок на фильтре растворяют в 30—40 мл горячей смеси кислот соляной и азотной в отношении 3:1 и промывают 5—6 раз горячей водой. Далее приливают 5 мл разбавленной серной кислоты (1:1) и упаривают раствор до паров серной кислоты. К содержимому стакана приливают 10 мл разбавленной 1:1 соляной кислоты, охлаждают, добавляют 1 мл раствора двухлористого олова (100 г/л) и перемешивают. Затем приливают 2—3 мл раствора азотистокислого натрия (100 г/л) и тщательно перемешивают в течение 5 мин. Раствор из стакана переносят в делительную воронку вместимостью 150 мл, обмывают стенки стакана 10 мл разбавленной 1:1 соляной кислоты, прибавляют 1 мл насыщенного раствора мочевины для разрушения избытка азотистокислого натрия и тщательно перемешивают. Прибавляют 50 мл воды (кислотность раствора должна быть 2,5—3,2 н.) и во избежание гидролиза сурьмы быстро добавляют 20 капель раствора бриллиантового зеленого (5 г/л) и 10 мл толуола. Содержимое воронки встряхивают в течение 30 с. После отстаивания нижний слой сливают во вторую делительную воронку, а окрашенный слой сливают через верхнее отверстие воронки в сухую колбу вместимостью 25 мл. Экстракцию повторяют еще раз. Экстракты объединяют, разбавляют до метки толуолом и перемешивают. Оптическую плотность экстракта измеряют через 20—30 мин на фотоколориметре при длине волны 640 нм относительно толуола.

Через весь ход анализа проводят контрольный (холостой) опыт. По найденным значениям величины оптической плотности исследуемого раствора с учетом контрольного опыта находят содержание сурьмы методом сравнения. Для этого стандартный раствор сурьмы и навеску карбонильного железа в количествах, соответствующих содержанию их в образце, помещают в платиновую чашку и проводят через все стадии анализа, как описано выше.