ГлавнаяДля отделения от сопутствующих компонентов медь предварительно осаждают в виде сульфида серноватистокислым натрием в 5%-ном (не более) сернокислом растворе. Остаточные количества железа, алюминия и других компонентов связывают лимонной кислотой или динатриевой солью этилендиаминотетрауксусной кислоты.
Реактивы. 1. Диэтилдитиокарбаминат натрия, 0,5%-ный раствор, свежеприготовленный.
Выполнение определения. Масса навески и аликвотные части раствора в зависимости от содержания меди приведены ниже:
Навеску стали или сплава растворяют в 100 мл серной кислоты, разбавленной 1:5, в стакане вместимостью 500 мл. После растворения добавляют горячей воды до объема 300—350 мл, нагревают до кипения и осаждают медь раствором серноватистокислого натрия (500 г/л), приливая его до появления белого осадка серы (обычно от 30 до 40 мл). Кипятят до полной коагуляции осадка, фильтруют на быстрофильтрующий фильтр и промывают 6—8 раз горячей серной кислотой, разбавленной 2:100.Если сталь или сплав не растворяются в серной кислоте, разбавленной 1:5, навеску растворяют в смеси 30 мл соляной (пл. 1,19 г/см3) и 10 мл азотной (пл. 1,40 г/см3) кислот. При наличии в анализируемой пробе вольфрама после растворения навески нагревание раствора продолжают до появления желтого осадка вольфрамовой кислоты. Если осадок сохраняет зеленый цвет, прибавляют еще 3—5 мл азотной кислоты и вновь нагревают. Затем раствор выпаривают до 10—15 мл, прибавляют 5 мл соляной кислоты, разбавленной 1:1, 100 мл горячей воды и оставляют в темном месте на 1—2 ч. Осадок вольфрамовой кислоты отфильтровывают на два плотных фильтра, промывают 10—12 раз горячей соляной кислотой, разбавленной 1:100, и отбрасывают. К фильтрату приливают 30 мл серной кислоты, разбавленной 1:1, раствор выпаривают до паров серной кислоты, охлаждают, обмывают стенки стакана водой и снова выпаривают до паров. Соли растворяют в 300 мл воды при кипячении и осаждают медь раствором серноватистокислого натрия (500 г/л), приливая его в количестве 50—60 мл. Раствор кипятят до полной коагуляции осадка сернистой меди и серы и просветления раствора. Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности и промывают 6—8 раз горячей серной кислотой, разбавленной 2:100. Осадок полусернистой меди помещают в фарфоровый тигель, слегка подсушивают, озоляют при температуре (500—550° С) и сплавляют с 3—5 г пиросернокислого калия до полного исчезновения темных частиц. При анализе сплавов на никелевой основе тигель с плавом помещают в стакан вместимостью 500 мл, прибавляют 80—100 мл воды, нагревают до полного растворения плава, тигель извлекают, обмывают водой. К раствору прибавляют 30 мл серной кислоты, разбавленной 1:1, воды до 300 мл и повторяют осаждение меди 30—40 мл раствора серноватистокислого натрия (500 г/л), как описано выше. Тигель с плавом помещают в стакан вместимостью 300 мл, приливают 80 мл воды и 45 мл соляной кислоты, разбавленной 1:1. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 250 мл, разбавляют до метки водой и перемешивают.
Небольшое количество раствора отфильтровывают через сухой фильтр в сухой стакан, отбрасывая первые порции фильтрата. Аликвотную часть раствора 5—10 мл, содержащую 50—150 мкг меди, помещают в мерную колбу вместимостью 100 мл, прибавляют 15 мл раствора лимонной кислоты (200 г/л), 10 мл раствора желатины (5 г/л) и 15 мл раствора аммиака (25%-ного). После прибавления каждого реактива раствор перемешивают. Затем прибавляют 10 мл раствора диэтилдитиокарбамината натрия (5 г/л), разбавляют водой до метки и перемешивают.
Оптическую плотность измеряют через 15—20 мин при Лmах = 435 нм. В качестве раствора сравнения применяют воду. Через все стадии анализа проводят контрольный опыт на содержание меди в реактивах. Пo найденной оптической плотности испытуемого раствора находят содержание меди по градуировочному графику.
Построение градуировочного графика. В мерные колбы вместимостью 100 мл помещают 5, 10, 15, 20, 25, 30 мл стандартного раствора меди В (приготовление стандартного раствора описано в экстракционно-фотометрическом методе определения меди), что соответствует 25, 50, 75, 100, 125, 150 мкг меди, затем 15 мл раствора лимонной кислоты (200 г/л) и далее поступают, как описано выше. Содержание меди вычисляют по формуле (7).