Определение олова в сплавах

Сущность метода. Метод основан на соосаждении олова аммиаком с гидроксидом бериллия в присутствии комплексона III и последующем его определении методом инверсионной вольтамперометрии на ртутно-графитовом электроде на фоне 1 н. соляной кислоты.

Аппаратура, реактивы и растворы. 1. Осциллографический полярограф ЦЛА. 2. Графитовый электрод, пропитанный эпоксидной смолой с полиэтиленполиамином. 3. Промывная жидкость: в стакан вместимостью 800 мл вливают 30 мл раствора комплексона III (100 г/л), 13 мл аммиака и разбавляют водой до объема 600 мл. 4. Стандартные растворы олова. Раствор А: 1 г металлического олова помещают в стакан вместимостью 250 мл, прибавляют 50 мл разбавленной соляной кислоты 1:1 и нагревают до растворения. Затем раствор охлаждают и переливают в мерную колбу вместимостью 1 л, разбавляют до метки 6 и. соляной кислотой и перемешивают. 1 мл раствора содержит 0,001 г олова. Раствор Б: 5 мл раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 500 мл, разбавляют до метки 3 н. соляной кислотой и перемешивают. 1 мл раствора содержит 0,000010 г олова.

Выполнение определения. Навеску сплава 0,5—1,0 г помещают в стакан вместимостью 300 мл, прибавляют 20—30 мл смеси кислот соляной и азотной в отношении 3:1 или соляной кислоты, разбавленной 1:1, и прибавляют 10—20 мл серной кислоты, разбавленной 1:1. В том случае, если растворение проводилось в соляной кислоте, прибавляют азотную кислоту (пл. 1,40 г/см3) до прекращения вспенивания и в избыток 0,5—1 мл, затем прибавляют 10—20 мл серной кислоты, разбавленной 1:1. Раствор выпаривают до слабых паров серной кисЛоты. Соли растворяют в 30 мл воды при нагревании, прибавляют 30—60 мл свежеприготовленного раствора комплексона III (100 г/л) и 8 мл раствора сернокислого бериллия (1 г/л). Раствор кипятят в течение 3 мин, прибавляют 2—3 капли индикатора фенолового красного и раствор аммиака (пл. 0,91 г/см3) до изменения окраски индикатора и 1—2 мл в избыток. Раствор кипятят в течение 3 мин и охлаждают. Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности, стакан и фильтр промывают 30 мл промывной жидкости порциями по 3—5 мл. Осадок на фильтре растворяют в 45—50 мл соляной кислоты, разбавленной 1:1, порциями в несколько приемов. Фильтр промывают горячей водой. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 мл, разбавляют до метки водой и перемешивают.

Аликвотную часть раствора 1—2 мл, содержащую 0,5 мкг олова, помещают в элекролитическую ячейку, прибавляют 0,1 мл раствора азотнокислой оксидной ртути (3,3 г/л) и тщательно перемешивают магнитной мешалкой. Удаляют растворенный кислород пропусканием аргона в течение 5 мин. Затем проводят предварительное концентрирование олова на графитовом электроде при потенциале минус 1,0 В (относительно насыщенного каломельного электрода) в течение 3 мин, дают раствору успокоиться в течение 10 с и регистрируют вольтамперную кривую при линейно-изменяющемся во времени потенциале со скоростью 0,125 В/с. Через все стадии анализа проводят контрольный опыт.

Содержание олова находят методом сравнения. Для этого в стакан вместимостью 300 мл помещают стандартный раствор олова и навеску карбонильного железа в количествах, соответствующих содержанию их в пробе, прибавляют 20—30 мл соляной кислоты, разбавленной 1:1, или смеси кислот соляной и азотной и 10—20 мл разбавленной 1:1 серной и проводят все стадии анализа.

Содержание олова вычисляют по формуле (12).


Сущность метода. После разложения навески олово отделяют от основных компонентов соосаждением его с гидроксидом бериллия аммиаком (pH 8—10). Влияние железа, никеля, хрома, марганца и других элементов устраняют маскированием комплексоном III. Определение олова заканчивают полярографическим методом на фоне 2 M соляной кислоты в диапазоне минус 0,3—0,6 В.

Выполнение определения. Навеску 0,5—1,0 г растворяют в 30—40 мл соляной кислоты (пл. 1,19 г/см3) или смеси кислот соляной (пл. 1,19 г/см3) и азотной (пл. 1,40 г/см3) в отношении 3:1. В том и другом случае прибавляют 20 мл серной кислоты, разбавленной 1:1. Далее продолжают определение, как описано в варианте А, до момента переведения раствора в мерную колбу вместимостью 100 мл. Аликвотную часть раствора, содержащую 10—20 мкг олова, или весь раствор помещают в мерную колбу вместимостью 50 или 100 мл, создают кислотность раствора, приблизительно равную 2 н. по соляной кислоте и проводят регистрацию поляризационных кривых на полярографе ППТ-1 в диапазоне минус 0,3—0,6 В с ртутным капающим и насыщенным каломельным электродами.

При определении олова в растворах, содержащих менее 10 мкг, предварительно через раствор пропускают аргон в течение 5—10 мин. Содержание олова находят методом сравнения.

Метод сравнения. В три стакана вместимостью 400 мл помещают стандартный раствор олова в количестве, соответствующем содержанию его в пробе, прибавляют 40—60 мл смеси кислот соляной (пл. 1,19 г/см3) и азотной (пл. 1,40 г/см3) в отношении 3:1 или в 30 мл соляной кислоты (пл. 1,19 г/см3). В том и другом случае прибавляют 20 мл разбавленной 1:1 серной кислоты. Далее поступают, как описано в выполнении определения.

Содержание олова определяют по формуле (12).