Главная
Ферромолибден обычно содержит от 55 до 70% Mo, приблизительно 35—43% Fe, углерод, серу, фосфор, медь, кремний, олово, сурьму, мышьяк и свинец. Ферромолибден легко растворяется в разбавленной 1:3 азотной кислоте. Если ферромолибден не полностью растворяется в кислотах, остаток отфильтровывают, сплавляют с углекислым натрием и присоединяют к основному раствору. Для растворения образцов с высоким содержанием кремния добавляют несколько капель фтористоводородной кислоты, после чего выпаривают до паров серной кислоты.
Для определения углерода при содержании до 0,1% рекомендуется кулонометрический и потенциометрический метод. Оптимальная температура сжигания 1350° С с применением в качестве плавня меди или полуокисленной меди. Серу определяют титриметрическим иодометрическим методом.
Молибден в ферромолибдене при содержании его от 50 до 60% определяют гравиметрическим молибдатно-свинцовым методом. Ввиду того что ферромолибден содержит до 1% вольфрама и более, определение молибдена проводят с учетом вольфрама. Содержание кремния в ферромолибдене составляет от 0,2% и выше. Для его определения рекомендуется гравиметрический сернокислотный метод. Фосфор в ферромолибдене при содержании его от 0,03% и выше определяют фотометрическим методом. Мешающее действие основного компонента — молибдена — устраняют отделением фосфора аммиаком на коллекторе гидроксида железа.
Содержание меди в ферромолибдене составляет 0,3% и выше. Для определения меди до 0,3% рекомендуется полярографический метод с использованием аммонийно-аммиачного фона. Метод прост, надежен и не связан с отделением сопутствующих компонентов.
Определение содержания меди свыше 0,3% рекомендуется проводить фотометрическим аммиачным методом. Основные компоненты — молибден и железо — не мешают определению: молибден в условиях реакции образует бесцветное соединение, железо осаждается в виде гидроксида.
В основе экстракционно-фотометрических методов определения сурьмы лежит реакция образования ассоциатов между [SbCl6]- и основными красителями: кристаллическим фиолетовым, бриллантовым зеленым, малахитовым зеленым, родамином В. Образующиеся соединения легко экстрагируются бензолом или толуолом. Реакция высокочувствительна и селективна. Для окисления сурьмы (III) до сурьмы (V) в 6 н. солянокислой среде применяют азотистокислый натрий или сернокислый церий. Из перечисленных выше красителей реагент бриллиантовый зеленый реагирует с сурьмой в более широком диапазоне концентраций (2—3,5 н.) по соляной кислоте, он нашел самое широкое распространение. При содержании сурьмы от 0,005 до 0,05 возможно определение сурьмы с бриллантовым зеленым без отделения основных компонентов сплава. При меньшем содержании сурьмы ее предварительно отделяют осаждением тиоацетамидом в 0,5 н. солянокислом растворе с использованием в качестве коллектора хлорной ртути.
Небольшие количества олова (0,01—0,03%) определяют фотометрическим методом с реагентами: фенил-флуороном, паранитрофенилфлуороном, пирокатехиновым фиолетовым, дитиолом, кверцетином, экстракционно-фотометрическим с ортооксихинолином. Для определения указанных количеств олова в ферромолибдене следует отдать предпочтение первым трем реагентам.
Надежные результаты дают также полярографический переменнотоковый метод и метод инверсионной вольтамперометрии с применением ртутно-графитового электрода на фоне 1 M соляной кислоты. Следует отметить, что контрольный (холостой) опыт в случае применения полярографического метода равен практически нулю. Работа, проведенная в Институте стандартных образцов, по сравнительной оценке методов отделения олова, показала, что надежные результаты могут быть получены при использовании метода дистилляции в виде тетрабромида, осаждении аммиаком с применением коллектора гидроксида бериллия и хроматографическом разделении на анионите АН-31 из 6 н. солянокислого раствора. Два последних метода рекомендуются для концентрирования олова при определении его в ферромолибдене. Метод дистилляции олова дает надежные результаты, но сложен в выполнении.
Для концентрирования цинка, свинца, висмута и последующего их разделения применена ионообменная хроматография из 2н. солянокислого раствора с использованием анионита АН-31. После отделения цинк и свинец определяли полярографическим методом с использованием хлоридно-аммиачного и хлоратно-фосфатного фонов соответственно, висмут — спектрофотометрическим методом в виде иодидного комплекса.
