Главная
Сущность метода остается той же, что и при определении фосфора в феррохроме. Хром удаляют путем отгонки в виде хлористого хромила.
Выполнение определения. Навеску металлического хрома 0,5 г помещают в стакан вместимостью 400 мл, прибавляют 30 мл соляной кислоты (пл. 1,19 г/см3), насыщенной бромом, и растворяют при умеренном нагревании. Добавляют несколько капель брома и снова нагревают до полного растворения. Прибавляют 30 мл хлорной кислоты (57%-ной). Стакан с содержимым накрывают часовым стеклом и нагревают до появления обильных паров хлорной кислоты и образования солей шестивалентного хрома. Раствор с солями охлаждают, стенки стакана обмывают водой и снова выпаривают до выделения паров хлорной кислоты. Для удаления основной массы хрома прибавляют по каплям соляную кислоту (пл. 1,19 г/см3), отгоняют хром в виде хлористого хромила.
Выпаривание до паров хлорной кислоты для окисления хрома до хромат-иона и отгонку с помощью соляной кислоты хлористого хромила повторяют 2—3 раза до прекращения выделения красно-бурых паров. Раствор охлаждают, прибавляют 100 мл воды, и растворяют соли при нагревании. Раствор фильтруют через фильтр средней плотности, остаток на фильтре промывают 5—6 раз соляной кислотой, разбавленной 1:20, и 2—3 раза горячей водой. Фильтрат сохраняют.
Фильтр с остатком помещают в платиновый тигель, озоляют и прокаливают при температуре 600—650° С. После охлаждения осадок смачивают 1—2 каплями воды, прибавляют 2—3 капли серной кислоты, разбавленной 1:1, 5—6 мл фтористоводородной кислоты (40%-ной) и выпаривают до удаления паров серной кислоты. Тигель помещают в муфель и прокаливают при 550—600° С, охлаждают и сплавляют остаток с 1 г углекислого натрия при температуре 1000° C. Плав помещают в стакан вместимостью 200 мл и выщелачивают в 40—50 мл горячей воды. Нерастворимый остаток отфильтровывают на фильтр средней плотности, промывают стакан 3—4 раза и осадок 6—8 раз горячим раствором углекислого натрия (10 г/л) и отбрасывают. Фильтрат присоединяют к основному раствору.
К объединенному раствору прибавляют 1 мл хлорного железа (100 г/л) и выпаривают досуха. Прибавляют 10 мл соляной кислоты (пл. 1,19 г/см3), 0,3 г бромида аммония и выпаривают до влажных солей, прибавляют еще раз 10 мл соляной кислоты (пл. 1,19 г/см3) и вновь выпаривают до влажных солей. Обработку остатка соляной кислотой повторяют еще два раза с целью полного удаления мышьяка. Остаток растворяют при нагревании в 10—20 мл соляной кислоты, разбавленной 1:1, охлаждают и переносят в коническую колбу вместимостью 100 мл, при непрерывном перемешивании прибавляют аммиак (пл. 0,91 г/см3) до образования небольшого устойчивого осадка гидроксида железа, который растворяют, добавляя осторожно по каплям при перемешивании соляную кислоту (пл. 1,105 г/см3), не допуская ее избытка. К прозрачному раствору прибавляют 10 мл раствора солянокислого гидроксиламина (200 г/л) и нагревают, не доводя до кипения, до исчезновения желтой окраски раствора. Раствор охлаждают до комнатной температуры, прибавляют 10 мл соляной кислоты (пл. 1,105 г/см3) и по каплям при энергичном перемешивании 10 мл раствора молибденовокислого аммония. Раствор переносят в колбу вместимостью 100 мл, разбавляют до метки водой и перемешивают. Через 10—20 мин измеряют оптическую плотность раствора при Лmax = 650/700 нм относительно воды. Для учета окраски сопутствующих компонентов берут аликвотную часть раствора (отдельно для каждой пробы) и прибавляют все растворы реактивов, необходимые для фотометрирования, за исключением раствора молибденовокислого аммония. Через все стадии анализа проводят контрольный опыт. Содержание фосфора рассчитывают по градуировочному графику.
Построение градуировочного графика. В конические колбы вместимостью 100 мл помещают 2, 3, 4, 6, 8 мл стандартного раствора В, что соответствует 10, 15, 20, 30, 40 мкг фосфора, прибавляют воды до объема 25 мл, 1 мл 10%-ного раствора хлорного железа, аммиака до образования небольшого устойчивого осадка, который растворяют, добавляя Осторожно по каплям при перемешивании соляную кислоту (пл. 1,105 г/см3), не допуская ее избытка. К прозрачному раствору прибавляют 10 мл раствора солянокислого гидроксиламина, далее продолжают, как описано в выполнении определения. Через все стадии анализа проводят контрольный опыт.
