Главная
Сущность метода. После разложения сплава олово отделяют от основных компонентов отгонкой в виде бромида из раствора, содержащего серную, фосфорную, соляную, бромистоводородную, щавелевую кислоты. Мышьяк может быть удален раньше отгонкой с соляной кислотой. Вместе с оловом отгоняются сурьма и частично ниобий. Влияние их устраняют маскированием лимонной кислотой и пероксидом водорода. Олово определяют фотометрическим методом с фенилфлуороном или полярографическим методом.
Аппаратура, реактивы и растворы. 1. Цельностеклянный перегонный прибор (перегонная колба вместимостью 250 мл с приваренными к ней приемной воронкой с краном и тубусом для подачи газа, колодцем для термометра и отводом с холодильником). 2. Гликоколевый буферный раствор (pH 1); к 20%-ному водному раствору гликоколя добавляют серную кислоту, разбавленную 1:1 до получения pH 1 (контроль по pH-метру). 3. Фенилфлуорон, спиртовой растворы (0,25 г/л): 25 мг реагента растворяют в 100 мл этилового спирта, добавляют 1 мл серной кислоты (пл. 1,84 г/см3). Разбавлением этого раствора спиртом получают рабочий раствор (0,1 г/л). 4. Стандартный раствор олова (0,1 г/л). Приготовление раствора см. главу «Анализ черных металлов и сплавов. Определение олова».
Выполнение определения. Навеску 0,2—0,5 г феррониобия, содержащую около 15—250 мкг олова, помещают в платиновую чашку и смачивают небольшим количеством депонированной воды, добавляют 25 мл серной кислоты (пл. 1,84 г/см3), 5 мл азотной кислоты (пл. 1,40 г/см3) и по каплям 12—15 мл фтористоводородной кислоты (40%-ной) до полного растворения навески. Раствор нагревают до выделения паров серной кислоты, охлаждают и с помощью 50 мл насыщенного раствора щавелевой кислоты (80 г/л) переводят пробу в перегонную колбу, куда предварительно вносят 1 г растертой соли сернокислого гидразина, прибавляют 3 мл фосфорной кислоты (пл. 1,70 г/см3) и 20 мл соляной кислоты, разбавленной 1:1. Собирают установку, в приемную воронку заливают 20 мл соляной кислоты, разбавленной 1:1, подключают подачу воды и газа (углекислоты или аргона), устанавливают приемник (стакан с 30 мл воды), погружая сливной конец холодильника в воду, и включают нагреватель. Когда температура поднимается до 155° С, подают соляную кислоту (пл. 1,19 г/см3) из воронки со скоростью 1 мл/мин и, поддерживая эту температуру, отгоняют мышьяк. После прохождения соляной кислоты в приемную воронку заливают 25 мл смеси бромистоводородной и соляной кислоты, разбавленной 1:1 (9 мл HBr и 16 мл HCl), убирают приемник, фракцию с мышьяком отбрасывают. Ставят новый стакан, содержащий 15 мл воды, также погружая конец холодильника в воду, и начинают подачу смеси кислот со скоростью 1 мл/мин, отгоняют олово при температуре 155—165° С. После прохождения 25 мл смеси закрывают кран приемной воронки и продолжают пропускание газа и нагрев еще в течение 10 мин. Затем опускают приемник, вынимая сток холодильника из раствора, выключают нагрев и перекрывают газ. По остывании разбирают установку, смывают водой холодильник, присоединяя смывы к раствору в приемнике.
К раствору в стакане, содержащему олово, частично сурьму и микрограммовые количества ниобия, соляную и бромистоводородную кислоты, добавляют 6 мл азотной кислоты (пл. 1,40 г/см3), 1 мл серной кислоты, разбавленной 1:1. Если окончание определения будет фотометрическим и для определения олова потребуется часть раствора, вводят сразу такое количество серной кислоты, чтобы кислотность раствора, из которого будет вестись определение, была равна приблизительно 3,6 н. по серной кислоте. Осторожно нагревают под стеклом до выделения и удаления брома. После обесцвечивания раствора убирают стекло и упаривают до выделения паров серной кислоты, обмывают стенки стакана водой и повторяют упаривание.
В зависимости от содержания олова определение проводят или из всего раствора, или переводят раствор в мерную колбу вместимостью 25 мл (кислотность раствора приблизительно равна 3,6 н. по серной кислоте) и определяют олово фотометрическим методом с фенилфлуороном или полярографическим переменнотоковым методом.
